194] (D)0 至 15 重量 %,優(yōu)選 0.01-10 重量 %;
[0195] (E)O.Ol 至 10 重量 %
[0196] 條件是所述數(shù)值合計(jì)總是達(dá)到100重量%,并且(B)中琉基與(A)中(甲基)丙締酸 醋基的化學(xué)計(jì)量為0.1:1至0.4:1、優(yōu)選0.15:1至0.3:1。
[0197] 此外,福射可固化的涂料組合物可任選地包含至少一種光敏引發(fā)劑和/或任選地 涂料材料的其他典型的添加劑。
[019引光敏引發(fā)劑(C)可W是例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的光敏引發(fā)劑,實(shí)例為"Advances in Polymer Science",第14卷,Springer Berlin 1974或K.K.Dietliker,Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings,Inks and Paints,第3卷; Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerization,?.K.T.Oldring(編 輯),SITA Technology Ltd,London中指定的那些。
[0199] 可能的選擇包括,例如單酷基氧化麟或雙酷基氧化麟,如例如EP-A 7 508,EP-A 57 474,DE-A 196 18 720,EP-A 495 751 或EP-A 615 980中所述,實(shí)例為2,4,6-Ξ甲基苯 甲酯基二苯基氧化麟(BASF AG的Lueirin@TP〇)、2,4,6-S甲基苯甲酯基苯基次麟酸乙醋 (BASF AG的Lucirin愈TP0 L)、雙(2,4,6-S甲基苯甲酯基)苯基氧化麟(Ciba Speziali化化nchemie的Irgacure狼819)、二苯甲酬類、徑基乙酷苯類、苯基酷甲酸類 及其衍生物,或運(yùn)些光敏引發(fā)劑的混合物。實(shí)例包括二苯甲酬、乙酷苯、乙酷糞釀、甲基乙基 酬、戊酷苯、己酷苯、α-苯基下酷苯、對(duì)-嗎嘟代丙酷苯、二苯并環(huán)庚基酬、4-嗎嘟代二苯甲 酬、4-嗎嘟代脫氧苯偶姻、對(duì)-二乙酷基苯、4-氨基二苯甲酬、4'-甲氧基乙酷基苯、β-甲基蔥 釀、叔下基蔥釀、蔥釀簇酸醋、苯甲醒、α-四氨糞酬、9-乙酷基菲、2-乙酷基菲、10-嚷噸酬、3-乙酷基菲、3-乙酷基嗎I噪、9-巧酬、1-巧酬、1,3,4-Ξ乙酷基苯、嚷噸-9-酬、咕噸-9-酬、2,4-二甲基嚷噸酬、2,4-二乙基嚷噸酬、2,4-二異丙基嚷噸酬、2,4-二氯嚷噸酬、苯偶姻、苯偶姻 異下酸、氯代咕噸酬、苯偶姻四氨化喃基酸、苯偶姻甲基酸、苯偶姻乙基酸、苯偶姻下基酸、 苯偶姻異丙基酸、7Η-苯偶姻甲基酸、苯并〔de)蔥-7-酬、1-糞甲醒、4,4'-雙(二甲基氨基)二 苯甲酬、4-苯基二苯甲酬、4-氯二苯甲酬、米蛋酬、1-乙酷糞、2-乙酷糞、1-苯甲酯基環(huán)己-1-醇、2-徑基-2,2-二甲基乙酷苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酷苯、2,2-二乙氧基-2-苯基乙酷 苯、1,1-二氯乙酷苯、1-徑基乙酷苯、乙酷苯二甲基縮酬、鄰-甲氧基二苯甲酬、Ξ苯基麟、 鄰甲苯基麟、苯并[a]蔥-7,12-二酬、二乙氧基乙酷苯、苯偶酷縮酬如苯偶酷二甲基 縮酬、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎嘟代丙-1-酬,蔥釀如2-甲基蔥釀、2-乙基蔥釀、2-叔下基蔥釀、1-氯蔥釀、2-戊基蔥釀W及下燒-2,3-二酬。
[0200] 還合適的為苯基乙醒酸醋類型的非泛黃或低泛黃光敏引發(fā)劑,如DE-A 198 26 712、DE-A 199 13 353或W0 98/33761 中所記載的。
[0201] 在運(yùn)些光敏引發(fā)劑中優(yōu)選2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2,4,6-Ξ甲基苯 甲酯基次麟酸乙醋、雙(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)苯基氧化麟、二苯甲酬、1-苯甲酯基環(huán)己-1 -醇、2-徑基-2,2-二甲基乙酷苯、和2,2-二甲氧基-2-苯基乙酷苯。
[0202] 例如可使用抗氧化劑、穩(wěn)定劑、活化劑(促進(jìn)劑)、填料、顏料、染料、抗靜電劑、阻燃 劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增塑劑或馨合劑作為其他典型的涂料添加 劑。
[0203] 另外,可加入一種或多種可熱活化的引發(fā)劑,例如過(guò)硫酸鐘、過(guò)氧化二苯甲酯、過(guò) 氧化環(huán)己酬、二叔下基過(guò)氧化物、偶氮二異下臘、環(huán)己基橫酷基乙酷基過(guò)氧化物、過(guò)碳酸二 異丙醋、過(guò)辛酸叔下醋或苯頻響醇,W及例如在80°C具有超過(guò)100小時(shí)的半衰期的那些可熱 活化的引發(fā)劑,如二叔下基過(guò)氧化物、氨過(guò)氧化枯締、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)苯甲酸叔下醋、甲 娃烷基化頻響醇(例如來(lái)自WackerW商標(biāo)A孤ID 600市售),或含徑基的胺N-氧化物,如2,2, 6,6-四甲基贓晚N-氧基,4-哲基-2,2,6,6-四甲基贓晚N-氧基等。
[0204] 其他合適的引發(fā)劑的實(shí)例記載于"Polymer化η化ook",第2版,Wiley&Sons,New 化rk中。
[0205] 合適的增稠劑不僅包括可自由基(共)聚合的(共)聚合物,而且包括常用的有機(jī)和 無(wú)機(jī)增稠劑,如徑甲基纖維素或膨潤(rùn)±。
[0206] 例如可使用乙二胺乙酸及其鹽,W及β-二酬作為馨合劑。
[0207] 合適的填料包括娃酸鹽(例如可通過(guò)水解四氯化娃獲得的娃酸鹽,如Degussa的 Aerosil?)、娃藻±、滑石、娃酸侶、娃酸儀、和碳酸巧等。
[0208] 合適的穩(wěn)定劑包含典型的UV吸收劑例如草酷替苯胺、Ξ嗦和苯并Ξ挫(后者可為 來(lái)自C化a-Speziali巧tenchemie的Timivin?產(chǎn)品獲得),和苯甲酬。它們可單獨(dú)使用 或與合適的自由基清除劑一起使用,所述自由基清除劑實(shí)例為空間位阻胺例如2,2,6,6-四 甲基贓晚、2,6-二叔下基贓晚或其衍生物,例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)癸二酸醋。 穩(wěn)定劑的用量通常為0.1至5.0重量%,基于存在于制劑中的固體組分計(jì)。
[0209] 化合物化)為芳族具有至少兩個(gè)鍵合至芳族環(huán)(優(yōu)選至苯環(huán)或糞環(huán))的徑基基團(tuán)的 化合物。
[0210] 其實(shí)例在W0 2012/126695第14頁(yè)中給出。
[0211] 優(yōu)選任選烷基化的二徑基苯、任選烷基化的Ξ徑基苯和連苯Ξ酪。特別優(yōu)選連苯 Ξ酪、4-叔下基-1,2-二徑基苯和氨釀。
[0212] 化合物(D)對(duì)所述混合物起穩(wěn)定劑的作用,如從W0 2012/126695中已知,并且選自 麟酸、憐酸、亞憐酸醋和Ξ芳基麟。
[0213]麟酸的實(shí)例為游離的麟酸(HP(0)(0H)2)、W及芳基和烷基麟酸(RP(0)(0H)2),其中 烷基基團(tuán)為C廣至ClO-烷基基團(tuán)且芳基基團(tuán)為C6-至Cl2-芳基基團(tuán)。
[0214] C6-至Ci2-芳基基團(tuán)的實(shí)例為苯基、芐基、鄰-甲苯基、間-甲苯基或?qū)?甲苯基、二甲 苯基或糞基。其他的實(shí)例已知于W0 2012/126695,參見(jiàn)其中第13頁(yè)最后一段。
[0215] 憐酸的實(shí)例為正憐酸化P〇4)和聚憐酸(Hn+2Pn〇3n+l)。
[0216]亞憐酸醋的實(shí)例為亞憐酸Ξ-Ci-雙ClQ-烷基或S-C6-雙Cl2-芳基醋,優(yōu)選亞憐酸S 甲醋、亞憐酸Ξ乙醋、亞憐酸Ξ正下醋和亞憐酸Ξ苯醋。
[0217]立芳基麟的實(shí)例為立-扣-雙ClO-烷基或^-C6-雙Cl2-芳基麟,優(yōu)選立甲基麟、立乙 基麟、Ξ正下基麟、Ξ己基麟和Ξ苯基麟。
[0218] 本發(fā)明的涂料組合物可用于涂布多種基底,例如木材、膠合板、紙、紙板、卡紙、紡 織品、皮革、非紡織品、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料、W及涂布的金屬或未涂布的金 屬。
[0219] 尤其在汽車(chē)修補(bǔ)或大型車(chē)輛的涂飾中,運(yùn)種涂料組合物可用于底漆、二道底漆、著 色面漆材料和清漆材料中。運(yùn)種涂料特別適用于要求特別高程度的應(yīng)用可靠性、外部耐侯 性、光學(xué)性能、耐溶劑性、耐化學(xué)性、和耐水性的應(yīng)用,如在汽車(chē)修補(bǔ)和大型車(chē)輛的涂飾中。
[0220] 本發(fā)明的涂料組合物適用于涂布下述基底:如木材、紙、紡織品、皮革、非紡織品、 塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料如水泥模件和纖維-水泥板、或涂布或未涂布的金屬, 優(yōu)選塑料或金屬,尤其是W薄板的形式,并且特別優(yōu)選金屬。
[0221] 本發(fā)明的涂料組合物適合用作或用于外部涂層(換言之在包括暴露于日光的那些 應(yīng)用中,優(yōu)選建筑物部分)、內(nèi)部涂層、W及汽車(chē)和飛行器上的涂層。特別是,本發(fā)明的涂料 組合物用作或用于汽車(chē)透明涂層和面漆材料。其他優(yōu)選的使用領(lǐng)域?yàn)楣揞^涂層和卷材涂 層。
[0222] 尤其是,適合用作工業(yè)涂層、木材涂層、汽車(chē)涂飾(尤其是0EN涂飾)、或裝飾性涂層 領(lǐng)域中的底漆、二道底漆、著色面漆材料、和清漆材料。所述涂料材料特別適用于要求特別 高程度的應(yīng)用可靠性、室外耐侯性、光學(xué)性能、耐刮擦性、耐溶劑性和/或耐化學(xué)性的應(yīng)用。
[0223] 用本發(fā)明的涂料組合物涂布基板按照技術(shù)人員已知的常用方法進(jìn)行,所述方法包 括將本發(fā)明的涂料組合物或包含它的涂料制劑W所需厚度施用于待涂布的基板上,并且任 選干燥。如果需要,該操作可W重復(fù)一次或多次。對(duì)基材的施用可已知方式進(jìn)行,例如 通過(guò)噴涂、抹涂、刮涂、刷涂、滾涂、漉涂、誘注、層壓、注射背面成型(backmolding)或共擠 出。
[0224] 涂料厚度通常在約3至lOOOg/m2范圍內(nèi),并且優(yōu)選10至200g/m 2。
[0225] 此外還公開(kāi)了涂布基底的方法,其中包括向本發(fā)明的涂料組合物或包含它的涂料 制劑中加入任選地其他典型的涂料添加劑和可熱固化、化學(xué)固化或福射固化的樹(shù)脂,將所 得的制劑施用至基底,任選使其干燥,W及用電子束或通過(guò)在惰性氣體下或優(yōu)選在含氧氛 圍下的UV曝光將其固化,任選在最高達(dá)干燥溫度水平的溫度下進(jìn)行熱處理,然后在最高達(dá) 160°C、優(yōu)選60至160°C、更優(yōu)選100至160°C溫度下進(jìn)行熱處理。
[0226] 福射固化W高能光、例如UV光進(jìn)行,或者W電子束進(jìn)行。福射固化可W在相對(duì)高的 溫度下進(jìn)行。在運(yùn)種情況下,優(yōu)選溫度高于可福射固化的粘合劑的Tg。
[0227] 涂料可W使用單組分或雙組分噴涂單元通過(guò)各種各樣的噴涂方法如壓縮空氣、真 空噴涂或靜電噴涂方法,或者通過(guò)噴射、抹涂、刮涂、刷涂、滾涂、漉涂、誘注、層壓、注射背面 成型或共擠出施用一次或多次。
[0228] 涂層的干燥和固化通常在標(biāo)準(zhǔn)溫度條件下,即不加熱涂層下進(jìn)行?;蛘呖蒞使用 本發(fā)明混合物來(lái)產(chǎn)生涂層,在施用之后將涂層在升高的溫度下干燥(例如在40-250°C、優(yōu)選 40-150°C、尤其是在40至100°C下),并且福射固化。運(yùn)受基底的熱穩(wěn)定性限制。
[0229] 此外還公開(kāi)了涂布基底的方法,其中包括向本發(fā)明的涂料組合物或包含它的涂料 制劑中加入任選地可熱固化的樹(shù)脂,將所得的制劑施用至基底,使其干燥,然后任選在最高 達(dá)干燥溫度水平的溫度下,用電子束或在惰性氣體下UV曝光、或優(yōu)選用含氧氛圍下的福射 將其固化。
[0230] 涂布基板的方法還可W通過(guò)下述方法實(shí)施:首先用電子束或通過(guò)在氧氣下或優(yōu)選 在惰性氣體下UV曝光福射施用的本發(fā)明的涂料組合物或本發(fā)明的涂料制劑W獲得初步固 化,然后在最高達(dá)160°C、優(yōu)選在60至160°C下進(jìn)行熱處理,并且隨后用電子束或在惰性氣體 下UV曝光或優(yōu)選在氧氣下用福射完全固化。
[0231] 任選地,如果W-層疊加壓于另一層之上的方式施用多個(gè)涂料層,則在每次涂布 操作之后可W干燥和/或福射固化。
[0232] 適用于福射固化的福射源的實(shí)例為低壓隸燈、有高壓燈的中壓隸燈、巧光燈管、脈 沖燈、金屬面化物燈、電子閃光單元(結(jié)果是可在沒(méi)有光敏引發(fā)劑下福射固化)、或準(zhǔn)分子 燈。福射固化通過(guò)暴露于高能福射,目陽(yáng)V福射或日光,優(yōu)選在λ = 200至700nm、更優(yōu)選λ = 200 至500nm、并且非常優(yōu)選λ = 250至400nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光,或通過(guò)暴露于高能電子(電子 束;150至300keV)而實(shí)現(xiàn)。所用的福射源的實(shí)例包括高隸蒸汽燈、激光、脈沖燈(閃光燈)、 LED燈、面素?zé)艋驕?zhǔn)分子燈。在UV固化情況下用于交聯(lián)的足夠的福射劑量通常在80到 3000mJ/cm2范圍內(nèi)。
[0233] 應(yīng)該理解的是還可W將多個(gè)福射源(例如2至4個(gè))用于固化。
[0234] 運(yùn)些福射源還可W各自W不同波長(zhǎng)范圍發(fā)光。
[0235] 除了熱處理外或代替熱處理,還可W借助NIR福射進(jìn)行干燥和/或熱處理,此處所 述福射指的是波長(zhǎng)范圍在760nm至2.5μηι、優(yōu)選900至1500nm的電磁福射。
[0236] 福射任選地還可W在沒(méi)有氧氣的存在下進(jìn)行,例如在惰性氣體氣氛下進(jìn)行。合適 的惰性氣體優(yōu)選為氮?dú)狻⑾∮袣怏w、二氧化碳或燃燒氣體。此外,福射可W通過(guò)用透